citp_w8.pdf

(497 KB) Pobierz
Chemia i technologia polimerów
Chemia i technologia polimerów
Wykład 8
Polimeryzacja rodnikowa cz. 4
Polimeryzacja rodnikowa
• Wpływ temperatury:
– szybkość polimeryzacji (propagacji) wzrasta
– masa cząsteczkowa polimeru maleje
• Wpływ ciśnienia:
– zmiana stałej dielektrycznej 
– zmiana lepkości i temperatury zeszklenia
Praktyczne (techniczne) metody 
prowadzenia polimeryzacji rodnikowej
• Metody prowadzenia polimeryzacji rodnikowej:
– jednofazowe:
• w masie (w bloku)
• w roztworze
– jeżeli polimer jest nierozpuszczalny w środowisku 
reakcji:
• polimeryzacja strąceniowa (w bloku lub w roztworze)
– wielofazowe:
• emulsyjna
• suspensyjna (perełkowa, w zawiesinie)
• dyspersyjna
Polimeryzacja w masie
(polimeryzacja blokowa)
•
Uczestniczy tylko monomer i inicjator  Æ powstaje najmniej 
zanieczyszczony produkt. 
•
Odprowadzenie ciepła może stanowić duży problem techniczny, zwłaszcza 
wobec występowania efektu Trommsdorfa‐Norrisha. 
•
Potęgowane jest to lepkością układu, która szybko wzrasta już przy małym 
stopniu konwersji. 
•
Mogą pojawiać się lokalne obszary, w których następuje przegrzanie  Æ
degradacja i zabarwienie polimeru, duży rozrzut masy cząsteczkowej.
•
Pełna polimeryzacja w masie jest w praktyce prowadzona rzadko. 
Otrzymuje się w ten sposób polietylen (małej gęstości) polistyren i 
poli(metakrylan metylu). 
•
Problemy z odprowadzaniem ciepła i wzrostem lepkości rozwiązuje się 
prowadząc polimeryzację do małego stopnia polimeryzacji, a następnie 
oddziela się nieprzereagowany monomer, który zawraca się do procesu.
•
Alternatywnie prowadzi się polimeryzację etapami: do małego stopnia 
konwersji monomeru w dużym reaktorze, a do pełnej konwersji w cienkich 
warstwach (na nośniku lub w swobodnie opadających strumieniach).
341003736.003.png 341003736.004.png 341003736.005.png
Polimeryzacja w roztworze
odprowadzeniem ciepła i wzrostem lepkości. 
• Obecność rozpuszczalnika stwarza inne problemy, 
Pozwala na ominięcie trudności związanych z 
np. :
– występowanie reakcji przeniesienia rodników na 
rozpuszczalnik i obniżenie średniej masy 
cząsteczkowej;
– zmniejszenie czystości produktu;
– trudności z pełnym usunięciem rozpuszczalnika.
• Metodą tą polimeryzuje się octan winylu, 
akrylonitryl i estry kwasu akrylowego.
•
341003736.006.png 341003736.001.png 341003736.002.png

Plik z chomika:

Inne pliki z tego folderu:

Inne foldery tego chomika:

Zgłoś jeśli naruszono regulamin