WYKŁAD - CHEMIA I TECHNOLOGIA POLIMERÓW XII.pdf

(877 KB) Pobierz
Chemia i technologia polimerów
Chemia i technologia polimerów
Wykład 12
Polimeryzacja z otwarciem 
pierścienia
Monomery cykliczne o znaczeniu 
komercyjnym
Tlenki etylenu i propylenu
Tr ioksan
Laktyd
Kaprolaktam
Oktametylocyklotetrasiloksan
Cyklotrifosfazen
341003739.007.png 341003739.008.png 341003739.009.png 341003739.010.png 341003739.001.png 341003739.002.png 341003739.003.png 341003739.004.png
Monomery
Polimeryzacja z otwarciem pierścienia (POP) jest procesem 
polimeryzacji łańcuchowej, której ulegają monomery o budowie 
cyklicznej, takie jak cykliczne etery, acetale, amidy (laktamy), estry 
(laktony) i siloksany, a także cykliczne aminy, siarczki, olefiny, 
cyklotrifosfazeny, bezwodniki N‐karboksy‐α‐cykloaminokwasów i 
inne.
Jak wskazuje nazwa, podczas ich polimeryzacji pierścień ulega 
rozerwaniu i powstają łańcuchy liniowe.
Źródłem napędowym polimeryzacji z otwarciem pierścienia jest 
naprężenie pierścienia w monomerze. Najmniej podatne na POP są 
najmniej naprężone pierścienie, pięcio‐ lub sześcioczłonowe, np. 
sześcioczłonowy pierścień cykloheksanu.
Inicjowanie
POP inicjowana być może przez zastosowanie tych samych typów 
inicjatorów jonowych, jakie są aktywne w polimeryzacji jonowej 
monomerów nienasyconych lub z wiązaniem podwójnym C=O.
W większości przypadków polimeryzacja kationowa przebiega przy 
udziale jonów oniowych (np. oksoniowych), jako centrów 
aktywnych. Polega ona na ataku nukleofilowym monomeru na jon 
oniowy: 
W polimeryzacji anionowej, z kolei, następuje atak nukleofilowy
rosnącego centrum na monomer:
Z oznacza grupę funkcyjną, taką jak: –O–, –NH–, –SiO–, –CO–O–, 
–CO–NH– itp.
341003739.005.png
Inicjowanie
W jonowej polimeryzacji z otwarciem pierścienia występują te same 
czynniki wpływające na przebieg polimeryzacji: rodzaj przeciwjonu, 
charakter rozpuszczalnika, temperatura, typ pary jonowej i zjawiska 
asocjacji.
Niektóre procesy polimeryzacji przebiegają wg mechanizmu 
aktywowanego monomeru . W tego typu reakcjach polimeryzacji, 
centrum aktywne pojawia się na monomerze, który, wcześniej 
aktywowany, przyłącza się do obojętnej makrocząsteczki:
341003739.006.png
Zgłoś jeśli naruszono regulamin