W naturalnych wodach powierzchniowych dwutlenek węgla pochodzi głównie z atmosfery lub procesów mineralizacji substancji organicznych, w wodach podziemnych natomiast z procesów geochemicznych. Pochłanianie dwutlenku węgla z atmosfery obserwuje się przede wszystkim w morzach, a bardzo rzadko w wodach powierzchniowych rzecznych, które zawierają dwutlenek węgla zwykle w większych ilościach, niż wymaga tego stan równowagi w atmosferze. Dlatego w wodach rzecznych obserwuje się na ogól proces odwrotny - wydzielanie dwutlenku węgla do atmosfery. Na zmniejszanie zawartości dwutlenku węgla w wodach naturalnych mają ponadto wpływ również procesy, w których dwutlenek węgla wchodzi w reakcje chemiczne (np. rozpuszczanie skal węglanowych) lub zużywany jest w procesie fotosyntezy przez roślinność wodną. Zawartość dwutlenku węgla w wodach naturalnych zmienia się w bardzo szerokich granicach - od kilku mg/1 (rzeki i jeziora) do kilkuset, a nawet kilku tysięcy mg/1 (wody mineralne).
Gazowy dwutlenek węgla rozpuszczony w wodzie, nazywany wolnym dwutlenkiem węgla, tylko w niewielkim stopniu reaguje z wodą, tworząc zdysocjowany kwas węglowy. Sumaryczna zawartość wolnego dwutlenku węgla oraz związanego dwutlenku węgla stanowi ogólny dwutlenek węgla. Związany dwutlenek węgla znajduje się w wodzie pod postacią wodorowęglanów HCO3- i węglanów CO2. Postać, w jakiej dwutlenek węgla występuje w wodach naturalnych, zależy od ich odczynu. Ilustrują to dane zamieszczone w tabeli 1.
Praktycznie można przyjąć, że przy pH < 4 dwutlenek węgla w wodzie występuje całkowicie w postaci gazowej, a przy wzroście pH > 8,3 zanika wolny CO2 i pojawia się CO2 związany w postaci wodorowęglanowej i węglanowej.
Tabela 1 Występowanie różnych form dwutlenku węgla w zależności od pH wody
Odczyn roztworu [pH]
4
5
6
7
8
8,3
9
10
11
Wolny
99,5
95,4
67,7
17,3
2,0
1,0
0,2
-
Wodorowęglanu wy
0,5
4,6
32,2
82,7
97,4
97,8
94,1
62,5
14,3
Węglanowy
0,6
1,2
5,7
37,5
85,7
Cześć wolnego dwutlenku węgla, niezbędna do utrzymania w roztworze rozpuszczonego wodorowęglanu wapniowego w myśl równania
Ca(HCO3)2 ® CaCO3 + H2O + CO2
nazywa się dwutlenkiem węgla równowagi węglanowo-wapniowej lub po prostu przynależnym dwutlenkiem węgla. W miarę zwiększania się w wodzie stężenia wodorowęglanów (twardości węglanowej) ilość niezbędnego dwutlenku węgla przynależnego wzrasta. Część wolnego dwutlenku węgla, która stanowi nadmiar w stosunku do dwutlenku węgla przynależnego, nazywa się agresywnym dwutlenkiem węgla i ten dwutlenek węgla wykazuje agresywne działanie w stosunku do betonu i metali. Z tych względów obecność tego nadmiaru dwutlenku węgla w wodach naturalnych jest niepożądana. Z higienicznego punktu widzenia dwutlenek węgla nie ma większego znaczenia w ocenie wód podziemnych, natomiast jeżeli chodzi o wody powierzchniowe, daje niekiedy pewne wskazówki co do stopnia zanieczyszczenia wody substancjami organicznymi oraz procesów w niej zachodzących.
Zasadowość wody jest to zdolność wody do zobojętniania kwasów mineralnych. Właściwość tę nadają wodzie obecne w niej wodorowęglany, węglany, wodorotlenki oraz występujące w niewielkich ilościach krzemiany, borany i fosforany.
Stabilność, korozyjność i agresywność wody
Stabilność i korozyjność wody to wskaźniki ważne przy ocenie przydatności wody do celów przemysłowych, jak również przy dystrybucji wody do picia i potrzeb gospodarczych. Woda naturalna odznacza się często niekorzystnymi własnościami agresywnymi i korozyjnymi. Własności te powodowane są przede wszystkim obecnością jonów i związków nieorganicznych występujących w różnych stosunkach ilościowych uzależnionych od charakteru i pochodzenia hydrogeochemicznego wody. W procesach uzdatniania wód naturalnych metodami chemicznymi (np. przez koagulację, wymianę jonową, chlorowanie) obserwuje się często potęgowanie agresywności i korozyjności, związane z wprowadzeniem czynników zmieniających skład wody i naruszających stan równowagi węglanowo-wapniowej lub zwiększających zawartości szkodliwie oddziałujących jonów.
Niszczące działanie wody sprowadza się do agresywnego wpływu na beton oraz korozyjnego oddziaływania na metale, głównie żelazo i stal. Agresywność w stosunku do betonu polega przede wszystkim na reakcjach zachodzących między tzw. agresywnym dwutlenkiem węgla oraz węglanem wapnia i węglanem magnezu, w rezultacie których następuje związanie CO2 i utworzenie rozpuszczalnych wodorowęglanów, naruszających strukturę i własności mechaniczne atakowanego tworzywa. Korozyjne działanie na metale obejmuje złożone procesy elektrochemiczne. Żaden ze składników wody nie pozostaje obojętny w stosunku do metalu i może przyspieszać lub opóźniać jego korozję. Nawet woda destylowana, szczególnie w wysokich temperaturach, powoduje korozją i to w tym większym stopniu, im wyższa jest temperatura, albowiem pH wody maleje ze wzrostem temperatury, jak to widać na wykresie zależności pH wody od temperatury (rys. 1). Spadek pH wody ze wzrostem temperatury jest szczególnie znaczny w zakresie temperatur od 0°C do 100°C. Od 100° do 200°C pH spada już nieznacznie, a powyżej 200° praktycznie już się dalej nie zmienia.O szybkości korozji decyduje wzajemny stosunek zawartych w wodzie składników ochronnych i korozyjnych. Wpływ składu wody na szybkość korozji metali według Chandlera przestawiono w tabeli 2.
Rys. 1. Zależność pH wody destylowanej od temperatury
Coraz częściej zwraca się uwagę na zwiększone własności korozyjne wód zanieczyszczonych. Jest to związane z wyższą od przeciętnych zawartością soli mineralnych, których ilość ulega dodatkowo podwyższeniu w wyniku uzdatniania wody znacznymi dawkami koagulantów. Jednocześnie następuje zwykle obniżenie odczynu wody i indeksu nasycenia oraz wzrost zawartości wolnego, a nawet pojawienie się agresywnego dwutlenku węgla. Z innych czynników wpływających na intensywność procesów korozji wymienić można:
a. Szybkość przepływu - wzrost szybkości do pewnej wartości powoduje przyspieszenie korozji w związku ze zwiększeniem dostępu tlenu do metalu. Dalsze zwiększenie szybkości przepływu może zmniejszyć korozję ze względu na pasywację metalu i tworzenie się warstw tlenków w przypadku intensywnego dopływu tlenu. Duża szybkość przepływu powoduje ponownie wzrost intensywności korozji wskutek mechanicznego uszkadzania strumieniami wody warstw ochronnych.
Tabela 2. Wpływ składu wody na szybkość korozji metali według Chandlera
Składnik lub charakterystyka wody
Wpływ na szybkość korozji
Odczyn pH
Rozpuszczone gazy:
-tlen
- dwutlenek węgla
Rozpuszczone sole: -jony agresywne
-jony metali
-jony nieagresywne
- całkowita ilość substancji rozpuszczonej
Dla większości wód naturalnych odczyn pH nie ma wpływu na szybkość korozji. W zakresie pH 4,5 -9,0 szybkość korozji jest prawie stała.
Tlen jest efektywnym depołaryzatorem katodowym i w związku z tym szybkość korozji wzrasta wraz ze wzrostem jego stężenia (typowe zawartości 2-10 mg/1). Przy wysokich stężeniach może wystąpić pasywujące działanie tlenu, chociaż działanie to uniemożliwiają rozpuszczone sole, a w szczególności jony chlorkowe. Działanie tlenu jest uzależnione od wielu innych czynników, a mianowicie: temperatury, przepływu i składu chemicznego wody. W przypadku nierównomiernego wprowadzenia tlenu mogą się tworzyć ogniwa stężeniowe.
Dwutlenek węgla może wpływać bezpośrednio (co wynika z jego kwaśnego charakteru), stanowiąc źródło jonów wodorowych dla reakcji katodowej i pośrednio ograniczając
...
Qrik