streszczenie wykładu 2.pdf

(34 KB) Pobierz
w2
WYKŁAD 2
Utlenianie i redukcja
1. REAKCJE REDOKS WYKORZYSTYWANE W CHEMII ANALITYCZNEJ
(1) KJ + FeCl 3
(2) Na 2 S 2 O 3 + J 2
(3) KMnO 4 + KJ w środowisku kwaśnym
(4) KMnO 4 + H 2 C 2 O 4 w środowisku kwaśnym
(5) Cl 2 + KOH ã KCl + KClO 3 + H 2 O
(6) Cr 3+ + Cl 2 + OH - ã CrO 4 - + Cl - + H 2 O
(7) MnO 4 - + Fe 2+ + H + ã Mn 2+ + Fe 3+ + H 2 O
(8) AsO 3 3- + BrO 3 - ã AsO 4 3- + Br -
(9) MnO 4 - + Mn 2+ + OH - ã MnO 2 + H 2 O
2. OGNIWA
RODZAJE PÓŁOGNIW:
1. Półogniwa I rodzaju
- Kationowe np. ogniwo metaliczne, wodorowe
- Anionowe np. ogniwo chlorowe
2. Półogniwa II rodzaju np. elektroda chlorosrebrowa
3. Półogniwa redoks
Ad.1 Charakterystyka elektrody wodorowej, schemat półogniwa, równanie reakcji
zachodzącej w tym półogniwie.
Półogniwo chlorowe, budowa, schemat i równanie reakcji
Ad.2 Elektroda chlorosrebrowa, schemat i równanie reakcji
Ad.3 Półogniwa redoks, schematy, równania reakcji
(1) półogniwo Ŝelazowe Pt / Fe 3+ , Fe 2+
(2) Półogniwo chinonowe Pt/ ChH 2 , Ch
RÓWNANIE NERNSTA
E = E 0 + nF
ln
[
RED
OX
]
[
]
(1) Równanie Nernsta dla elektrody wodorowej w pH=7
(2) Równanie Nernsta dla elektrody chininowej
(3) Wpływ stęŜenia jonów wodorowych na potencjał elektrody
OGNIWO ZBUDOWANE Z ELEKTROD TYPU REDOKS
(1) Pt / Fe 3+ , Fe 2+
E 0 = 0,77 V [Fe 3+ / Fe 2+ ] = 0,1
(2) Pt/ Co 3+ , Co 2+
E 0 = 1,82 V [Co 3+ / Co 2+ ] = 0,01
A. obliczanie D E
B. schemat ogniwa
C. reakcje połówkowe
D. reakcja sumaryczna
PRZEMIANA ENERGII W PRACĘ
W max = D G = - n F D E
SAMORZUTNOŚĆ REAKCJI REDOKS
czyli jak E zaleŜy od innych wielkości termodynamicznych
E 0 =
2
RT
log K
nF
RT
170779172.001.png 170779172.002.png
cyt c (Fe 3+ ) + cyt a ( Fe 2+ )
2. Przeniesienie elektronów następuje za pośrednictwem atomów wodoru.
Odwodorowanie (dehydrogenacja) jest równowaŜne utlenieniu (oksydacji).
FAD + 2H + + 2e -
«
«
FADH 2
CoQ + 2H + + 2e -
«
CoQH 2
2 GSH
3. Przenoszony jest atom wodoru i elektron (proton + 2e)
NAD + + 2 H + + 2e - « NADH + H +
NADP + + 2H + + 2e -
«
NADPH + H +
RÓWNANIE NERNSTA W UKŁADACH BIOLOGICZNYCH
red
«
utl + ne + nH +
1. E 0’ standardowy potencjał oksydoredukcyjny mierzony w pH = 7
E = E 0’ +
«
0
059
log
[
red
utl
]
n
[
]
2. Równanie Nernsta dla glutationu
E = E 0 +
0
059
log [GSSG][H + ] 2 /[GSH] 2
2
3. Przewidywanie kierunku reakcji chemicznych
Np. ocena przebiegu reakcji w następującym układzie:
1. CH 3 COCOOH + 2H + + 2e -
«
CH 3 CHOHCOOH E 0’ = -0,19V
2. NAD + + 2H + + 2e -
«
NADH + H +
E 0’ = -0,32 V
REAKCJA WODORU Z TLENEM
1. spalanie chemiczne: 2H 2(g) + O 2(g) ® 2H 2 O © + E
2. spalanie biologiczne: łańcuch oddechowy
UTLENIANIE BIOLOGICZNE
1. Przekazywany jest tylko elektron
cyt c ( Fe 2+ ) + cyt a ( Fe 3+ )
GSSG + 2e + 2H +
170779172.003.png
Zgłoś jeśli naruszono regulamin